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第7章 原子光谱

宇宙能量论 一梦解千愁 3992 2025-11-14 09:58

  一、氢原子光谱公式:里德伯公式

  氢原子的光谱线波长可以由以下通用公式精确计算:

  1/λ=RH*Z[2]*(1/n1[2]−1/n2[2])其中:

  λ:波长,单位通常为米(m)。

  RH:里德伯常数(Rydberg constant for hydrogen),这是一个实验测得的物理常数,其精确值约为:

  RH≈1.09678×10【7】 m−1

  Z:原子序数。对于氢原子,Z=1Z=1。这个公式也适用于类氢离子(只有一个电子的离子),如 He⁺(Z=2), Li²⁺(Z=3)等。

  n1,n2n1,n2:主量子数,都是正整数,且 n2>n1。

  光谱线系

  通过固定 n1和改变 n2,可以得到氢原子不同的光谱线系:

  莱曼系: n1=1, n2=2,3,4,...

  区域:紫外光区。

  物理意义:电子从高能级跃迁到第一能级(基态)。

  巴耳末系: n1=2, n2=3,4,5,..

  区域:可见光区。这是最早被观察到的线系。

  物理意义:电子跃迁到第二能级。

  帕申系: n1=3, n2=4,5,6,...

  区域:红外光区。

  物理意义:电子跃迁到第三能级。

  布拉克系: n1=4, n2=5,6,7,..

  普丰德系: n1=5, n2=6,7,8,...

  (后两个线系也位于远红外区。)

  二、公式背后的物理:玻尔模型与能级公式

  里德伯公式可以从尼尔斯·玻尔的原子模型推导出来。玻尔假设电子只能在某些特定能量的轨道上运动,其能量是量子化的。

  氢原子的能级公式为:

  En={−2*π【2】*me*e【4】}/{(4πϵ0)[2]*h[2]}*{Z[2]/n[2]}=−13.6/n2 eV⋅Z[2]

  其中:

  En:电子在第 n个能级时的总能量。

  me:电子质量。

  e:元电荷。

  ϵ0:真空介电常数。

  h:普朗克常数。

  n:主量子数(n = 1, 2, 3,...)。

  −13.6 eV:氢原子基态(n=1)的结合能。负号表示电子被原子核束缚。

  光谱的计算:

  当电子从高能级 E2跃迁到低能级 E1时,会发射一个光子。根据能量守恒:

  E光子=ΔE=E2−E1光子的能量又满足 E=hν=hc/λ,所以:

  hc/λ=E2−E1

  1/λ=E2−E1/hc将能级公式 En=−13.6/n2 eV代入上式,

  即可推导出最初的里德伯公式 1/λ=RH(1/n1[2]−1/n2[2])。里德伯常数 RH在理论上可以表示为 RH={2π[2]*me*e4}/{(4πϵ0)【2】c*h【3】},理论计算值与实验测量值高度吻合,证明了玻尔模型的成功。

  三、对于多电子原子

  对于具有多个电子的原子(如氦、锂等),情况变得非常复杂,因为电子之间存在复杂的相互作用。不存在一个像里德伯公式那样简洁通用的解析公式。

  其光谱计算需要用到量子力学中的微扰理论或数值方法,并考虑更多的量子数:

  主量子数 n

  角量子数 l

  磁量子数 ml

  自旋量子数 s

  光谱线的位置和强度通常通过求解薛定谔方程的近似解或进行复杂的数值计算来确定。实验测得的谱线数据会被汇编成庞大的数据库(如 NIST Atomic Spectra Database),供科学家和工程师查阅。

  总结与计算示例

  示例:计算氢原子巴耳末系中 Hα线的波长

  Hα线是电子从 n=3跃迁到 n=2时发出的光。

  使用里德伯公式:

  n1=2, n2=3, Z=1

  λ=656.3nm这正是可见光中的红色谱线。

  原子的诞生,并不是宇宙诞生时就预设好的,而是宇宙在冷却和演化的过程中,经历了一系列关键的物理过程和相变,最终“锻造”出来的。

  我们可以将这个过程看作一场宏大的宇宙炼金术,它主要经历了以下几个关键阶段:

  ```mermaid

  timeline

  title宇宙原子诞生简史

  section时间起点

  大爆炸:能量与时空的诞生

  section最初瞬间

  10⁻³⁵秒后:夸克-胶子等离子体

  在能量“海洋”中形成

  section第一阶段:质子与中子

  百万分之一秒:宇宙冷却

  夸克结合成质子与中子

  section第二阶段:原子核

  3-20分钟:宇宙核合成

  氢与氦原子核形成

  section第三阶段:完整原子

  38万年后:宇宙冷却至允许

  电子被原子核捕获

  形成中性原子

  ```

  现在,让我们来详细了解每一个阶段。

  第一阶段:能量之海与基本粒子的诞生(大爆炸后极短时间内)

  在宇宙诞生的最初瞬间(比如10^{-35}秒内),温度极高、密度极大,以至于我们熟知的粒子和力都不存在。宇宙是一片由纯能量和可能存在的未知场构成的“原生汤”。

  1.夸克-胶子等离子体:随着宇宙的急速膨胀和冷却,能量开始“凝结”成最基本的物质粒子——夸克和轻子(比如电子)。此时,夸克和传递强力的胶子自由地混合在一起,形成了一种被称为“夸克-胶子等离子体”的状态。此时,原子还远未出现。

  第二阶段:质子与中子的形成(大爆炸后约百万分之一秒)

  1.夸克禁闭:宇宙继续冷却。当温度下降到约2万亿开尔文时,发生了一个关键事件:夸克再也无法自由存在。它们被强核力牢牢地“锁”在一起,三个一组地结合成质子(两个上夸克,一个下夸克)和中子(两个下夸克,一个上夸克)。

  2.物质的基石:质子和中子的形成,是原子核的基石。至此,构成原子核的基本材料准备好了。

  第三阶段:原子核的合成——宇宙炼金术的开始(大爆炸后3分钟至20分钟)

  这个短暂的窗口期被称为“大爆炸核合成”。这是宇宙中第一次进行核聚变。

  1.初始配方:宇宙中充满了质子(其实就是氢原子核)和中子。

  2.第一步:形成氘:一个质子和一个中子碰撞,结合形成了一个氘原子核(重氢)。

  3.连锁反应:氘核继续与质子、中子或其他氘核结合,迅速形成更重的原子核:

  ·氦-4:绝大多数中子都被结合进了氦-4原子核(两个质子,两个中子)。这是此阶段能形成的最稳定的原子核。

  ·微量锂:极少量形成了锂-7的原子核。

  为什么到此为止?因为宇宙膨胀得太快,温度和密度已经下降到无法让原子核继续“融合”成更重的元素(如碳、氧)。所以,大爆炸核合成的“产品”非常单一:

  ·约75%的氢原子核

  ·约25%的氦原子核

  ·极其微量的锂原子核

  至此,原子核已经诞生,但原子还不完整,因为它们还缺少电子。

  第四阶段:捕获电子——完整原子的诞生(大爆炸后约38万年)

  此时,宇宙仍然是一锅炽热、不透明的等离子体浓汤——原子核和电子自由地混杂在一起。由于温度太高,带正电的原子核无法捕获带负电的电子,一旦结合,就会被高能光子(光)立即打散。

  1.“再复合”时代:宇宙持续冷却。当温度下降到约3000开尔文时,电子的平均能量已经低到可以被原子核的电磁力成功捕获,形成中性的氢原子和氦原子。

  2.宇宙变得透明:这是一个划时代的时刻。在此之前,光子 constantly被自由电子散射,无法直线传播,宇宙是“浑浊”的。当电子被原子“锁住”后,光子终于可以自由地在宇宙中穿行。这第一束获得自由的光,就是我们今天探测到的宇宙微波背景辐射。

  ---

  总结与更深层的答案

  所以,宇宙为什么会诞生原子?

  1.因为宇宙在膨胀和冷却:这是所有一切发生的先决条件。如果宇宙保持高温高密,将永远是一锅基本粒子汤。

  2.因为自然法则的存在:特别是强核力和电磁力。

  ·强核力负责将夸克“粘”成质子和中子,再将质子和中子“粘”成原子核。

  ·电磁力负责将原子核和电子“拉”在一起,形成完整的原子。

  3.因为有一系列恰到好处的物理常数:如果强核力稍弱一点,质子和中子就无法形成;如果电磁力稍强一点,原子核就可能无法捕获电子……这些常数仿佛被精细调节过,才使得原子的诞生成为可能。

  因此,原子的诞生,是宇宙在特定的物理定律下,从极端的能量状态演化为更稳定、更复杂的物质状态的必然结果。我们身体里的每一个原子,其历史都可以追溯到137亿年前的这场宏大炼金术。它们是宇宙演化的古老化石,也是所有更复杂结构(恒星、行星、生命)得以存在的基石。

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